Cloração e hidrólise do o-clorotolueno

É obtido por cloração e hidrólise do o-clorotolueno. ① Cloração: aqueça o o-clorotolueno, o tricloreto de fósforo e o cloreto de tionila a 150 ° C e adicione cloro até atingir a quantidade teórica sob irradiação ultravioleta para obter o dicloreto de o-clorobenzilideno.

② Hidrólise: Aqueça a mistura de dicloreto de o-clorobenzilideno e cloreto de zinco a 120-130 ° C , adicione gota a gota, sob agitação, uma solução aquosa de cloreto férrico a 1% . Após a adição gota a gota, aqueça, leve a mistura ao refluxo e separe a camada oleosa. Obtenha o o-clorobenzaldeído refinado.

Além disso, a operação de hidrólise também pode ser realizada na presença de ácido sulfúrico. Agite o dicloreto de o-clorobenzilideno e o ácido sulfúrico concentrado industrial até que a temperatura diminua automaticamente e a liberação de cloreto de hidrogênio se torne mais lenta. Em seguida, aqueça lentamente por 12 horas, mantendo a temperatura entre 30 e 40 ° C. Após a conclusão da reação, utilize água fria para separar a fase oleosa, lave e realize a destilação a vapor para obter o produto final.

Método de cloração e oxidação do orto-clorotolueno

Metil clorado em o-clorotolueno e, em seguida, oxidado com ácido nítrico.

Adicione 380 g (3,0 mol) de o-clorotolueno a um fotorreator de 600 mL equipado com termômetro, agitador, tubo de sopro de gás cloro, condensador de refluxo e dispositivo de iluminação com lâmpada de mercúrio de alta pressão. Aqueça a 130 °C e sopre 106 g/h de gás cloro sob a luz (1,5 mol/h), durante 3,6 h. Um total de 5,4 mol de gás cloro foi introduzido. Após a conclusão da reação, introduza nitrogênio seco na solução reacional para remover o cloreto de hidrogênio e o gás cloro. Obtenha um total de 558 g da solução reacional, composta por 0,5% (mol) de o-clorotolueno, 28% de cloreto de o-clorobenzila, 67% de o-clorodiclorotolueno e 3% de o-clorotriclorotolueno. O grau médio de cloração do o-clorotolueno é de 1,8.

Adicione 64,7 g (0,343 mol) da mistura clorada de o-clorotolueno mencionada anteriormente, 1440 g de ácido nítrico a 3% (fração mássica) e 2,0 g de pentóxido de vanádio em um balão de três bocas de 2 L equipado com termômetro, agitador e condensador de refluxo. Aqueça sob refluxo por 6 h sob agitação. Após a conclusão da reação, resfrie, adicione 200 mL de tolueno, separe a fase oleosa e adicione 100 mL de tolueno à fase aquosa para extração duas vezes. Combine a fase oleosa e o extrato, destile o tolueno e destile o resíduo para coletar frações de 107 a 110 ° C (4,0 kPa), obtendo 36 g de o-clorobenzaldeído. O rendimento é de 73,5% com base no o-clorotolueno.