Cloración e hidrólisis del o-clorotolueno
Se obtiene por cloración e hidrólisis del o-clorotolueno. ① Cloración: calentar el o-clorotolueno, el tricloruro de fósforo y el cloruro de tionilo a 150 ° C y ventilar el cloro a la cantidad teórica bajo irradiación ultravioleta para obtener dicloruro de o-clorobencilideno.
② Hidrólisis: Calentar la mezcla de dicloruro de o-clorobencilideno y cloruro de zinc a 120 ～ 130 ℃ , añadir gota a gota una solución acuosa de cloruro férrico al 1% con agitación. Una vez finalizada la adición gota a gota, calentar, llevar el agua a reflujo y separar la capa de aceite. Se obtuvo o-clorobenzaldehído refinado.
Además, la hidrólisis también puede realizarse en presencia de ácido sulfúrico. Agitar el dicloruro de o-clorobencilideno y el ácido sulfúrico concentrado industrial hasta que la temperatura disminuya automáticamente y la evolución de cloruro de hidrógeno se ralentice. A continuación, calentar lentamente durante 12 horas para mantener la temperatura a 30-40 ° C. Una vez completada la reacción, aplicar una capa de agua fría, separar la sustancia oleosa, lavar y destilar al vapor para obtener el producto final.
Método de cloración y oxidación del ortoclorotolueno
Metilo clorado en o-clorotolueno y luego oxidado con ácido nítrico.
Añadir 380 g (3,0 mol) de o-clorotolueno a un fotorreactor de 600 ml equipado con un termómetro, agitador, tubo de soplado de gas cloro, condensador de reflujo y dispositivo de iluminación de lámpara de mercurio de alta presión, calentar a 130 ℃ y soplar 106 g/gas cloro bajo luz. h (1,5 mol/h), tiempo de paso 3,6 h. Se introdujo un total de 5,4 mol de gas cloro. Una vez completada la reacción, se introduce gas nitrógeno seco en la solución de reacción para expulsar el cloruro de hidrógeno y el gas cloro. Se obtiene un total de 558 g de la solución de reacción, de los cuales 0,5 % (mol) de o-clorotolueno, 28 % de cloruro de o-clorobencilo y 67 % de o-clorodiclorotolueno, O-clorotriclorotolueno 3 %, el grado de cloración promedio de o-cloro-clorotolueno es 1,8.
Añadir 64,7 g (0,343 mol) de la mezcla clorada mencionada anteriormente de o-clorotolueno, 1440 g de ácido nítrico al 3 % (fracción másica) y 2,0 g de pentóxido de vanadio a un matraz de tres bocas de 2 L equipado con termómetro, agitador y condensador de reflujo. Calentar a reflujo durante 6 h con agitación. Una vez completada la reacción, enfriar, añadir 200 ml de tolueno, separar la fase oleosa y añadir 100 ml de tolueno a la fase acuosa para la extracción dos veces. La fase oleosa y el extracto se combinan, el tolueno se destila y el resto se destila para recoger fracciones de 107 ～ 110 ° C (4,0 kPa) para obtener 36 g de o-clorobenzaldehído. El rendimiento es del 73,5 % basado en o-clorotolueno.
